石英是一种由二氧化硅(SiO₂)组成的矿物,是地壳中最为丰富的材料之一,广泛分布于沉积岩、变质岩和火成岩中。然而,天然石英往往含有铝、铁、钛及碱金属等结构杂质,限制了其在高科技领域的应用。为满足先进工业的严苛要求,天然石英必须被精炼为高纯石英(HPQ),即SiO₂含量大于99.99%、痕量元素低于10 ppm的特种石英材料。


高纯石英以其高熔点、低热膨胀系数、优异透光性、高硬度及化学稳定性,成为半导体、光伏、精密光学及光纤通信等战略性高新产业不可或缺的关键原材料。近年来,随着全球芯片制程向3纳米乃至更先进节点演进,以及光通信、新能源、航空航天技术的迅猛发展,石英材料的制备技术和应用边界也在不断拓展。本文系统阐述石英材料的制备方法,重点剖析其在高新领域的关键应用,并展望未来发展趋势。


原料分类与纯度要求



石英材料按原料来源可分为天然石英和合成石英两大类。天然高纯石英以高纯度石英矿为原料,经提纯可达4N8至5N(99.998%~99.999%)级别,多用于成熟制程的石英舟、炉管、清洗槽等结构件;合成石英以含硅化合物为原料通过化学反应制备,纯度可达7N至9N(99.99999%~99.9999999%),金属杂质低至ppb级,广泛用于掩模基板、光学透镜、激光退火物镜及先进制程腔体部件,是高端芯片制造的刚需材料。


高纯石英的纯度分级在学术界和工业界已有较为清晰的界定。国内学者通常将高纯石英划分为四个级别:高端(≥99.998%,即4N8以上)、中高端(≥99.995%,即4N5)、中端(≥99.99%,即4N)和低端(≥99.9%,即3N)。不同应用场景对纯度要求差异显著,半导体级石英对碱金属和过渡金属杂质的要求尤为苛刻。


石英材料在高新领域的核心应用



半导体领域


石英材料是半导体制造的核心基础材料,贯穿硅片制造、前道工艺与后道封装全流程,支撑氧化扩散、光刻、刻蚀、薄膜沉积、清洗等关键环节,以高纯度、耐高温、高透光性与化学稳定性保障芯片制程稳定。随着全球芯片制程持续向3纳米、2纳米甚至1纳米演进,半导体制程对石英材料的纯度、一致性、稳定性提出了极致要求。


光刻系统是石英材料在半导体领域最为关键的应用之一。光刻光学系统中首选的光学材料是合成熔融石英,它具有极高的深紫外光透射率、极低的吸收率、优异的光学三维均匀性以及可忽略不计的应力双折射现象,完全满足无像差深紫外光学系统的要求。目前,能够稳定供应满足193 nm光刻等级熔融石英的厂家仅有德国Heraeus、Schott、美国Corning和德国蔡司等极少数几家,凸显了该材料的技术壁垒之高。


在晶圆制造环节,石英坩埚用于单晶硅生长,需耐受高温熔硅侵蚀;石英舟、石英炉管和清洗槽等石英制品广泛用于扩散、氧化、退火等工序,其中扩散步骤需要在约1000℃的石英炉管中将元素扩散入硅片。超纯合成石英砂的7N级产品更是拉晶和光刻环节不可替代的基材。此外,光掩模基板多采用高纯石英玻璃材料,凭借高纯度、耐高温和低热膨胀系数等特性,对芯片图案转移精度起关键作用。


光纤通信领域


石英光纤是光纤通信的核心传输介质,以高折射率纯石英玻璃为纤芯、低折射率材料为包层,传输波长覆盖0.38~2.1 μm,支持紫外到近红外波段信号传输。石英光纤的基本功能是将光能束缚在几到几十微米的径向范围内沿长度方向作低损耗传播,1.55 μm波长损耗可低于0.22 dB/km,每公里传输损耗低于0.2分贝。


在光纤制备过程中,光纤预制棒是附加值最高的环节。近2米长的石英预制棒可拉伸出近2000公里的光纤,直径仅125微米,任何一粒微小杂质都会成为光信号传输的“绊脚石”。光纤预制棒的制造普遍采用MCVD(改进的化学气相沉积)、VAD(气相轴向沉积)、OVD(外部气相沉积)和PCVD(等离子体化学气相沉积)等方法,均以高纯石英为基础材料。


随着光通信向高速低时延方向演进,高纯低羟基石英材料正助力适配AI智算互联、量子通信等前沿场景。长飞石英等企业已推出涵盖特种光通信专用石英材料、空芯光纤配套高纯合成石英管等全系列方案。亨通光电亦实现了空芯光纤从设计、制造到熔接全过程的自主可控,自制空芯光纤专用高纯石英管材。


光学与激光领域


石英玻璃在光学领域具有不可替代的地位。光学石英玻璃耐高温、耐腐蚀、热膨胀系数低,被广泛用于生产透镜、棱镜、反射镜、窗口等光学元件。紫外熔融石英具有高折射率均匀性和低杂质含量,同时适用于透射和反射光学系统,广泛应用于高能光学系统中。


在高端精密光学领域,超低膨胀石英玻璃在室温区间下具有近零的热膨胀系数,常作为精密光路系统的反射镜、激光谐振腔体等部件,应用于天基太空望远镜、半导体光刻设备用光学元件、原子钟等领域。


在激光系统中,熔融石英因具备高损伤阈值和优异的光学均匀性而被广泛使用。经增透膜处理后的石英玻璃特定波长反射率可降至0.3%以下,透射率超过99%,非常适合作为高功能激光窗口片。高能量平行窗口片采用低散射准分子级紫外熔融石英制成,并针对高能量Nd:YAG激光系统进行优化,广泛应用于激光切割、激光焊接、激光打标及激光增材制造等工业加工设备。


光伏领域


在光伏行业,石英是关键原材料之一,主要应用形式包括石英坩埚、石英管和各种石英器材。其中,石英坩埚是不可或缺的核心支撑材料,作为光伏单晶炉的关键部件,在高温条件下连续拉制大直径单晶硅,用于盛装熔融硅并制成后续工序所需晶棒。石英坩埚是一次性使用的熔硅和晶体生长关键材料,对单晶硅的生产成本和产品产量质量都有直接影响。


光伏行业用的石英器件还包括太阳能硅晶铸锭用石英陶瓷坩埚,以及扩散、氧化、PECVD工序中使用的石英舟、石英炉管和舟托架等。石英坩埚的纯度直接影响光电转换效率,需耐受1600℃熔硅侵蚀,坩埚使用寿命约200小时。随着N型电池技术的推广,石英炉管的需求以每年15%的速度增长。


航空航天与国防军工


石英材料在航空航天领域的应用集中体现在其耐高温、低热膨胀和优异光学性能方面。熔融石英玻璃的软化点高达1730℃,可在1200℃以下长期稳定工作,短期可耐受1600℃以上高温,其极低的热膨胀系数(约5.5×10⁻⁷/℃)使其能在极端高低温环境中保持结构稳定。


在航天器方面,神舟系列飞船返回舱的舷窗玻璃主要由熔融石英玻璃和硼硅酸盐玻璃组成,熔融石英玻璃的强度远超常规防弹玻璃,能有效抵御高速飞行的太空碎片撞击。空间站在近地轨道周期性进入地球阴影区和日照区,最大温差可超过200℃,而熔融石英玻璃凭借极低的热膨胀系数可完美适应这种剧烈温度变化。


在军工与国防领域,石英陶瓷和石英复合材料被广泛应用于导弹天线罩、天线窗等透波部件。熔融石英陶瓷材料因其低膨胀系数、低介电常数及介电损耗、耐腐蚀以及热稳定性好等特性,被认为是新型飞行器天线罩的理想材料。石英/石英复合材料已应用于高超声速飞行器透波天线罩,可耐受1600℃高温和10 MPa压力。采用7N级超纯石英砂制备的雷达天线罩,可使探测距离提升15%以上,信号传输效率提高至99.95%。


其他高新应用领域


除上述主要领域外,石英材料还在医疗、新能源及先进制造等领域展现出广阔的应用前景。


在医疗领域,石英玻璃因不会与人体组织发生化学反应,被广泛用于制作人造晶体、假牙和手术器械,也用于血糖仪、血氧仪等医疗仪器的制造。石英光纤在工业和医学领域的激光能量传输中发挥着不可替代的作用,其优异的生物相容性和高激光损伤阈值使其在医疗应用中独具优势。


在增材制造领域,石英玻璃的3D打印技术正在快速发展。基于液晶显示3D打印成型技术,研究人员已成功制备致密透明的熔融石英玻璃样件,并研究了金属离子掺杂对光学吸收特性的影响,为集成复杂光学元件结构提供了新思路。立体光刻和飞秒激光直写技术已分别实现约50 μm和100 nm的分辨率,为高精度石英玻璃器件的自由制造开辟了新的可能。


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